[拼音]:yahuaxue jiliang fenxi
[外文]:substoichiometric analysis
在标准溶液和用标准溶液进行同位素稀释的待测样品溶液中,分别加入等量少于化学计算量的试剂后,分离出相同部分量的待测物,再通过测定两者的放射性活度而进行定量的一种同位素稀释法,又称亚化学计量稀释法。此方法是日本的铃木信男(1958)和捷克斯洛伐克的J.卢齐卡(1961)分别独立提出的。特点是以放射性活度测定代替比活度测定,因而简化了称量操作,扩大了应用范围,提高了方法的灵敏度,现已成为微量放射化学化析中的常用方法之一。
原理在标准溶液 (重量为w0)和用标准溶液进行同位素稀释的待测样品溶液(w0+wX)中,分别加入严格相等量的少于化学计算量的试剂,精确地分离出等量物(m,且m<w0),分别测定其放射性活度AS和AX,其放射性比活度分别为:
![公式 符号](/d/bkimg/2022110810/v4hgbzizh00.webp)
待测物的重量wX按同位素稀释法的计算,在亚化学计量分析中为:
![公式 符号](/d/bkimg/2022110810/gdtuu3h00hb.webp)
即在亚化学计量分析中,可用两种放射性活度来确定未知物含量,也不需要知道m的绝对量,只要求精确地分离出等量物。
从理论上讲,只要试剂的用量减少,分析的灵敏度就能提高。多数元素的测定下限为10-6克,有些元素的分析下限可达10-10克。亚化学计量法也有本身的局限性,如定量分离的误差,而且有些待测元素没有合适半衰期的放射性同位素作为标准等。
应用由于此方法具有只须测定放射性活度就能定量,不必考虑化学回收率,灵敏度高,选择性好,操作简便,易于自动控制等优点,因而在生物样品和高纯材料的微量元素分析中得到广泛的应用。