消除聚合

[拼音]：xiaochu juhe

[外文]：elimination polymerization

某些特殊单体分子经过裂解，消除N2、H2、CO2或酰胺等小分子，同时生成相应的线型高分子的一种聚合反应。它一般是以逐步反应进行聚合的。

消除N2的聚合反应

重氮甲烷在硼化合物的催化作用下，经加热可发生碳－氮键的断裂，消除定量的N2，同时聚合成结晶性的、不带支链的线型聚亚甲基：

其性质与用齐格勒催化剂聚合所得的低压聚乙烯相似。

在相同的条件下，一般的重氮烷烃也可发生同型的消除聚合，生成以下等规聚合物：

式中R代表CH3、C2H5、C6H5等。

由于重氮盐裂解生成对聚苯的反应只需要光的引发便可实现，目前已被确认为自由基聚合：

式中X为卤素；h为普朗克常数；v为频率。

消除H2的聚合反应

在水蒸气存在下，对二甲苯约在950°C发生碳－氢键的断裂，消除H2，然后在冷却条件下生成高分子量的聚对二甲苯。这一消除聚合反应是经过中间形成结晶性的环状二聚体来实现的：

用这种特异的“升华聚合”程序，可制成0.25微米的薄膜，且可直接深入到金属器件的每个角落镀膜，适用于微型电容器的制作。

消除CO2的聚合反应

在胺的催化作用下，N-羧基-α-氨基酸内酐（即唑烷二酮型杂环）可消除CO2而聚合生成线型高分子。这类消除聚合反应是多肽的重要合成方法。一般的 α－氨基酸经过缩聚只能得到低分子量的多肽，而用该法则可得到高分子量的多肽：

消除酰胺的聚合反应

N－苄基乙酰胺与多聚磷酸PPA共热至150°C左右，发生消除酰胺的降解与聚合反应，得到线型聚甲苯：