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氢转移聚合

又称质子转移聚合。丙烯酰胺在偶氮二异丁腈或过氧化物作用下,通常按照自由基引发加成聚合方式,按链式反应机理,生成由碳-碳链构成的乙烯类聚合物,其结构式为:公式 符号(见聚合反应)。但在少量阻聚剂存在下,通过碱性引发剂叔丁醇钠,在100℃搅拌5~20小时后能得聚β-氨基丙酸,也称耐纶3。这类聚合反应因有氢离子的转移,故称氢转移聚合。它是由引发剂的负离子与单体作用,先形成酰胺负离子,然后以逐步聚合方式形成聚合物:

公式 符号

由以上反应可以看出,在此聚合过程中,增长中心既不是负碳离子,也不是自由基,而是丙烯酰胺的氮负离子与单体的双键加成。低聚体的存在以及分子量随反应时间增长而增大,说明反应是逐步进行的。也有人认为上述聚合是经分子内H+转移而进行的:

公式 符号

虽然从丙烯酰胺得到了耐纶3,但由于分子量不够大以及其他原因,迄今未能商业化。