本体聚合

[拼音]：benti juhe

[外文]：bulk polymerization

单体本身在引发剂或热、光、辐射等作用下的聚合方法，又称块状聚合。在本体聚合体系中，除了单体和引发剂外，有时还加少量增塑剂等助剂。气态、液态、固态单体均可进行本体聚合，但以液态单体为主。本体聚合的主要产品有高压聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等。

本体聚合的优点是成分单一，设备简单，操作方便，产品纯净，透明度高，电性能好。特别适用于实验室研究，如制备少量聚合物，初步鉴定一种新单体的聚合能力及动力学研究和竞聚率测定等。本体聚合的缺点是体系粘度大，散热困难，聚合反应不易控制。解决这一问题的关键是排除聚合热。烯类单体的聚合热比较大，大致为15～25千卡／摩尔(见表)，如不及时排除聚合热，温度将急剧上升，反应失去控制，甚至引起爆聚。

因为本体聚合不加入溶剂，在聚合转化率不高时体系粘度就很大，而使长链自由基扩散困难，从而出现自动加速效应。典型的例子是甲基丙烯酸甲酯 MMA的本体聚合。图中表示MMA(以0.1％过氧化苯甲酰为引发剂)在60℃进行本体聚合时的转化率与时间的关系(曲线 a)以及聚合速率与时间的关系(曲线b)。曲线a大致可分三段，转化率为0％～20％时接近直线，从曲线b可知这是等速阶段；转化率为20％～80％时，曲线a上升，曲线b也上升，这是加速阶段；转化率在80％以上时，曲线 a的斜率减小，曲线 b往下降，这是减速阶段。由于转化率在20％以上时，出现聚合速率自动上升的情况，这种现象称自动加速效应，它是由于体系粘度的增加，导致长链自由基扩散困难，使终止反应速率大大下降所引起的，因此又称凝胶效应。

参考书目

冯新德著：《高分子合成化学》，上册，科学出版社，北京，1981。