氯苯

[拼音]:lüben

[外文]:chlorobenzene

　　无色液体，沸点131.7℃。第一次世界大战期间主要用于生产军用炸药所需的苦味酸。1940年以来，大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后，DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代，氯苯的需求量日趋下降。现在主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂，生产多种其他苯系中间体，如硝基氯苯等。生产方法有直接氯化法和氧氯化法。

直接氯化法

用苯直接氯化制氯苯的方法，是英国于1909年首先进行工业化生产的，并一直沿用至今。反应式为：

有气相法和液相法两种。

（1）气相法，反应温度400～500℃，成本高于液相法，故已被淘汰。

（2）液相法，通常用三氯化铁催化，但在生成氯苯的同时，还伴有多氯苯生成。其相对速度常数如下：

从以上的相对速度常数可知，如能在反应过程中维持苯有较高的浓度，而使氯苯的浓度较低，则可控制多氯苯的生成。为此可采用多釜串联或接近活塞流的管式反应器连续操作。氯化是放热反应，可用载热体移出反应热。但更好的方法是使反应在液体的沸点下进行。此时，一部分过量的苯和少量氯苯气化，带走大量热量，可使反应器的生产能力增加。反应产物中含有氯化氢，在蒸馏前要用氢氧化钠溶液中和。

氧氯化法

由德国拉西公司于1932年开发成功。其反应式为：

反应是在275℃和常压下于气相中进行的，催化剂为铜-氧化铝。为了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大过量。尽管如此，还会生成5％～8％的二氯苯，而氯化氢被全部用完。

本法主要是在拉西法制苯酚过程中应用，由于拉西法制苯酚已被淘汰，此法也已不再采用。