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氯苯

公式 符号  无色液体,沸点131.7℃。第一次世界大战期间主要用于生产军用炸药所需的苦味酸。1940年以来,大量用于生产滴滴涕(DDT)杀虫剂。1960年后,DDT逐渐被高效低残毒的其他农药所取代,氯苯的需求量日趋下降。现在主要用做乙基纤维素和许多树脂的溶剂,生产多种其他苯系中间体,如硝基氯苯等。生产方法有直接氯化法和氧氯化法。

直接氯化法

用苯直接氯化制氯苯的方法,是英国于1909年首先进行工业化生产的,并一直沿用至今。反应式为:

公式 符号

有气相法和液相法两种。

(1)气相法,反应温度400~500℃,成本高于液相法,故已被淘汰。

(2)液相法,通常用三氯化铁催化,但在生成氯苯的同时,还伴有多氯苯生成。其相对速度常数如下:

公式 符号

从以上的相对速度常数可知,如能在反应过程中维持苯有较高的浓度,而使氯苯的浓度较低,则可控制多氯苯的生成。为此可采用多釜串联或接近活塞流的管式反应器连续操作。氯化是放热反应,可用载热体移出反应热。但更好的方法是使反应在液体的沸点下进行。此时,一部分过量的苯和少量氯苯气化,带走大量热量,可使反应器的生产能力增加。反应产物中含有氯化氢,在蒸馏前要用氢氧化钠溶液中和。

氧氯化法

由德国拉西公司于1932年开发成功。其反应式为:

公式 符号

反应是在275℃和常压下于气相中进行的,催化剂为铜-氧化铝。为了抑制多氯苯的生成,所用的苯需大大过量。尽管如此,还会生成5%~8%的二氯苯,而氯化氢被全部用完。

本法主要是在拉西法制苯酚过程中应用,由于拉西法制苯酚已被淘汰,此法也已不再采用。