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开尔文方程

表示液面曲率与蒸气压之间的关系的公式。在一定温度下,液体与其自身的蒸气达到平衡时的饱和蒸气压即液体的蒸气压,通常所指的蒸气压p0,是该温度下大块平表面液体的蒸气压。若在同一温度下,液体是以小液滴的形式存在,则其蒸气压的数值为p,这是因为液体的蒸气压不仅与温度有关,而且还随液面的曲率而变化。液面曲率与蒸气压之间的关系可表示为:

公式 符号

此即开尔文方程式,式中r为液滴的半径;R为气体常数;T为绝对温度;γV分别为液体在该温度下的表面张力与摩尔体积。

由开尔文方程式可知,对于γ为正值的液滴公式 符号>0,pp0即小液珠的蒸气压要大于平表面液体的蒸气压,而且液滴半径越小,其饱和蒸气压增大得越多。由此可以使我们理解蒸气过饱和的现象。反之,若液体中有小气泡存在,则液面的γ为负值,则公式 符号< 0,pp0即液体中小气泡中的饱和蒸气压小于平表面的蒸气压。

通常要在蒸气中形成新液相,必须先生成十分小的液珠,需要较高的饱和蒸气压。例如有时空气湿度很大却不下雨,就与此有关。此时若在天空中提供适当的固体微粒,使水蒸气易于在上面凝聚,则液相在固体表面上形成,此液相表面的曲率比小液珠的要小,与它对应的平衡蒸气压也较低,因而过饱和的水蒸气迅速在其表面凝结形成大液滴,这就是人工降雨的原理。