[拼音]:yuanzicu jinshu huahewu
[外文]:metal cluster compounds
以独立分子状态存在的金属原子簇。每个金属原子簇含有三个或更多金属原子相互成键,它们的分子结构往往是三角形面或其他几何构型的多面体,骨架内几乎是空穴,骨架上则被朝外的络合于金属原子的配位体所包围。
原子簇金属化合物的骨架呈巢形或笼状,例如碳硼烷就具有笼状骨架。多核羰基金属组成了许多多面体笼状物(见羰基金属),四聚的甲基锂、七叔丁基异腈合四镍都是四面体笼状物,还有 5个金属原子的直至15个金属原子的原子簇化合物。[Ni6(CO)12]2-具有六边形面,[Co6(CO)14]4-具有四边形面,Rh6(CO)16具有三角形面。
原子族分子可以看作是微观的金属颗粒,外层被配位体化学吸附着,这些配位体是活动的。骨架的形状和大小与原子簇的性能有关。原子簇金属化合物具有选择催化和活化小分子的性能,例如,某些烃基次甲基九羰基三钴RCCo3(CO)9(R为烃基)能引发烯烃的聚合,另外一些这类原子簇则可作为氢化甲醛化催化剂。原子簇金属化合物兼有均相催化剂和多相催化剂的某些优点,它比多相催化剂的选择性高。自然界中的固氮酶的辅基公认是一种含钼、铁、硫的原子簇。
- 参考书目
- B.F.C.Johnson,ed., Transition Metal Clusters,John Wiley & Sons, New York, 1980.