[拼音]:liusuan gongye
[外文]:sulfuric acid industry
基本无机化工之一。主要产品有浓硫酸、稀硫酸、发烟硫酸、液体三氧化硫、蓄电池硫酸等,也生产高浓度发烟硫酸、液体二氧化硫、亚硫酸铵等产品。
硫酸广泛用于各个工业部门,主要有化肥工业、冶金工业、石油工业、机械工业、医药工业、洗涤剂的生产、军事工业、原子能工业和航天工业等。还用于生产染料、农药、化学纤维、塑料、涂料,以及各种基本有机和无机化工产品。早期的硫酸工业都采用硝化法,设备生产强度低,产品浓度只有60%~76%。20世纪以来,硝化法逐渐被接触法所取代。目前采用硝化法的已为数不多(见硫酸工业发展史)。
生产硫酸的原料有硫磺、硫铁矿、有色金属冶炼烟气、石膏、硫化氢、二氧化硫和废硫酸等。硫磺、硫铁矿和冶炼烟气是三种主要原料。
世界硫酸工业硫酸工业是化学工业中历史悠久的工业部门,近年世界硫酸产量仍逐年增长。1970年世界硫酸产量91152kt,1980年143010kt,1984年147557kt。美国硫酸产量居世界第一位,1984年生产硫酸35863kt,约占世界总产量的24%。其次是苏联, 1984年生产硫酸 25300kt。近年来发展中国家硫酸产量增长很快。摩洛哥1970年生产硫酸275kt,居世界第28位,1984年硫酸产量增加到4295kt,已跃居世界第6位。巴西和墨西哥的硫酸产量也分别上升到世界第11位和第12位。硫酸的最大消费者在各国均是化肥工业。从1983年一些国家硫酸消费分配(表1)中,可以看出化肥用酸在硫酸消费总量中所占比例。
![表1](/d/bkimg/2022110801/gycujiwhxhn.webp)
从1983年一些国家硫酸生产原料比例(表2)中,可以看出全世界和各国硫酸工业原料的构成。近年来,世界硫磺市场供不应求,硫磺价格不断上升。许多国家对用硫铁矿及其他原料制硫酸给予了重视。以硫磺为主的原料结构将逐渐向多种原料结构发展。
![表2](/d/bkimg/2022110801/qppbho1g5ab.webp)
主要特点如下:
(1)强化生产,降低投资。以硫磺制酸为例, 进转化器的二氧化硫浓度已从70年代设计值10.5%提高到12%。转化器催化剂层的气体流速从0.36m/s提高到0.45m/s。由于气体浓度和流速的提高,使生产设备尺寸减小,建设投资降低。
(2)降低系统阻力, 节约动力消耗。传统的柱状催化剂改为环形催化剂,使阻力最大的设备──转化器压力降减小一半;对于干燥、吸收塔采用大开孔率的填料支承结构和降低填料层高度;使设备配置紧凑,缩短气体管线长度。所有这些措施都使生产系统阻力降低,从而节省了动力的消耗。
(3)提高余热利用效率。 新建硫酸厂都将含硫原料燃烧热和转化反应热,用来生产中压过热蒸汽,并用于发电。最近,美国孟山都环境化学公司开发用三氧化硫吸收反应热,生产低压蒸汽的技术,使硫酸工业余热利用效率大大提高。对于硫磺制酸,余热回收效率已达到90%~95%。
(4)采用耐腐蚀材料, 保证设备可靠运转。对于易受腐蚀的关键部件,广泛采用不锈钢和合金制作。例如:已广泛使用不锈钢管壳式酸冷却器、合金板式换热器或氟塑料酸冷却器取代老式的铸铁排管冷却浓硫酸;使用不锈钢制作转化器、换热器和开工预热器等。
(5)消除污染。 广泛采用两转两吸流程以减少废气污染。还开发了许多种硫酸尾气处理工艺,可使排入大气的二氧化硫含量进一步降低到 100ppm或50ppm以下。对于冶炼烟气制酸和硫铁矿制酸,采用了分离有害杂质和回收净化工序废酸的措施,以消除污水污染。
(6)生产设备的大型化和集中化。 目前冶炼烟气制酸设备的最大单系列生产能力为日产硫酸2.54kt,硫磺制酸为2.81kt。美国新威尔士工厂集中建设了五套大型硫酸生产装置,总生产能力达每日11.5kt。生产设备的大型化降低了建设投资和生产费用。
(7)采用电子计算机控制生产。 80年代建设的大型硫酸厂,许多都采用电子计算机进行检测和控制。有的老厂也进行了改造,安装了电子计算机。使用电子计算机控制生产,可以实现操作的最优化,有利于生产的稳定和成本的降低。
随着世界人口增加,粮食需要量的增多,化肥的生产将进一步发展。硫酸作为生产磷肥的主要原料,其生产也必将得到迅速发展。发展中国家硫酸工业的发展速度将高于发达国家。
中国硫酸工业生产的主要品种是92.5%和98%浓硫酸,以及含游离三氧化硫20%的发烟硫酸。少数硝化法硫酸厂生产75%稀硫酸,也生产65%发烟硫酸、蓄电池硫酸、液体三氧化硫、液体二氧化硫、亚硫酸铵、亚硫酸氢铵等产品。1983年硫酸产量为8.7Mt,占世界第三位。硫酸的消费主要用于化肥和其他工业品的生产,总消费量的60%左右用于生产化肥。
硫铁矿是中国硫酸工业的主要原料,也使用冶炼废气和硫磺生产硫酸。1983年硫酸工业原料构成为:硫铁矿72.8%,硫磺16%,冶炼废气11.2%。随着国际市场硫磺价格的升高,已减少了硫磺进口数量,硫磺制酸所占比例将显著降低。重点硫酸厂有30家,产量约点总产量的40%。其余60%的硫酸由分布在全国各地的约 400家小型硫酸厂生产,每个厂的生产规模一般为年产硫酸10~40kt,也有的达到60~80kt。在生产技术方面,开发了硫铁矿沸腾焙烧、两转两吸、利用余热发电、塑料电除雾器等技术,以及生产环形钒催化剂和氟塑料酸冷却器等。其中许多已在工业中得到广泛推广使用。