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己二胺

H2N(CH2)6NH2 白色片状结晶,熔点,41.2℃。主要用于生产聚酰胺,如尼龙66、尼龙610等;也用于合成二异氰酸酯;以及用作脲醛树脂、环氧树脂等的固化剂、有机交联剂等。己二胺可以由己二腈、己二醇和己内酰胺生产,但几乎所有大规模生产己二胺的方法都是由己二腈出发的。

己二腈法

采用催化加氢方法:

NC(CH2)4CN+4H2─→H2N(CH2)6NH2

工业上有高压法和低压法两种。高压法采用钴-铜催化剂,反应温度100~135℃,压力60~65MPa;也可采用铁催化剂,反应温度100~180℃,压力30~35MPa。反应在三相涓流床反应器中进行,溶剂可采用液氨,有时还加入芳烃(如甲苯)。己二胺的选择性约90%~95%。低压法采用骨架镍、铁-镍或铬-镍催化剂,反应在氢氧化钠溶液中进行。反应温度约75℃,压力3MPa,己二胺的选择性可达99%。为了防止催化剂中毒,对己二腈原料的纯度要求很高。反应生成的粗己二胺与水进行恒沸精馏,然后经数次真空蒸馏,便可获得高纯度己二胺。

己二醇法

由己内酯加氢合成1,6-己二醇,1,6-己二醇采用骨架镍催化剂进行氨化脱水反应:

HOCH2(CH2)4CH2OH+2NH3─→H2N(CH2)6NH2+2H2O

为了防止己二胺脱氢,反应时需加入少量氢。反应温度200℃,压力23MPa,收率约90%。

己内酰胺法

一般用于处理己内酰胺等外品的小型生产装置上。它是由己内酰胺与氨在磷酸盐(如锰、铝、钙、钡或锌的磷酸盐)催化剂(见固体酸催化剂)存在下,进行气相反应生成氨基己腈:

公式 符号

反应温度约350℃,收率几乎达100%。生成的氨基己腈再进行加氢反应生成己二胺:

H2N(CH2)5CN+2H2─→H2N(CH2)6NH2

这一加氢过程与己二腈加氢相似。