[拼音]:pingheng jinsi
[外文]:equilibrium approximation
一种对不稳定中间产物的化学反应动力学近似处理方法。此法假定生成不稳定中间产物的对峙反应的正向和逆向反应速率近似相等,但不是严格相等(如果严格相等,生成中间产物的反应物浓度不再变化,反应即不再进行)。以下一类反应为例:
![公式 符号](/d/bkimg/2022110814/kbivh1dgem3.webp)
虽然在常见的情况下,A、B、C可分别代表不止一种组元,但为简化讨论,假定它们分别代表一种组元,并对所有元反应是一级的,k1、k-1、k2为反应速率常数。按平衡近似处理,假定k1[A]和k-1[B]接近相等,于是,中间产物的浓度为:
![公式 符号](/d/bkimg/2022110814/xyeiwfsxayz.webp)
而C的生成速率可取:
![公式 符号](/d/bkimg/2022110814/4aihrbi5mi5.webp)
对上述反应按稳态近似处理,可得:
![公式 符号](/d/bkimg/2022110814/1tawnd4hqw1.webp)
与按平衡近似处理所得表达式比较,分母上多一个k2因子。当k2《k-1时,稳态近似的结果可约化为平衡近似的结果。也就是说,平衡近似实际上是稳态近似的进一步近似。一般来说,引用平衡近似处理的体系都可以用稳态近似处理,但反之则不可。
由于在平衡近似条件下,中间产物的浓度并未达到真正的平衡浓度,这种近似方法也可称为似平衡浓度法。