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一种化学元素,化学符号Pd,原子序数46,原子量106.42,属周期系Ⅷ族,为铂系元素(钌、铑、钯、锇、铱、铂)之一。1803年英国化学家和物理学家W.H.渥拉斯顿从粗铂中分离出两种新元素钯和铑。为了纪念1802年新发现的小行星武女星(Pallas),给元素钯取名为palladium。

存在

钯在地壳中的含量约为1×10-6%,在铂系元素中占首位。在自然界中与其他铂系元素共生,尤其与铂常在一起,分散于冲积矿床和砂积矿床的各种矿石中,如原铂矿、硫化镍铜矿、镍黄铁矿、含钯磁黄铁矿、含钯黄铜矿、自然铂、铱锇矿等,还以自然钯、六方钯矿、钯铂矿、一铅四钯矿、锑钯矿、铋铅钯矿、锡钯矿、铅锡铂钯矿、硒铜钯矿、铋银钯矿、砷铅钯矿、含钯铜方硒钴矿、钯华等形式存在于自然界中。钯有六种稳定同位素:钯102、钯104、钯105、钯106、钯108、钯110。

物理性质

钯为银白色金属;熔点 1554℃, 沸点2970℃,密度12.02克/厘米3(20℃);质较柔软,具有良好的延展性和可塑性,能锻造、压延和拉丝。块状金属钯能吸收大量的氢气,虽保持金属状态,但体积显著胀大,变脆以至破裂成碎片,同时降低了金属的导电率和磁化率。海绵状或胶状钯吸氢能力更强,在常温下,1体积的海绵钯可吸收900体积的氢气,1体积的胶体钯甚至可吸收1200体积的氢气。加热至40~50℃时,所吸收的氢气即大部释出;加热至高温则全部释出。氢能通过受热的钯而扩散,从而达到净化的目地。吸足氢气的钯粉会在空气中自燃。

化学性质

钯的电子构型为(Kr)4d105s0,氧化态有0、+2、+3、+4。钯与铂较相似,但比铂、铱、锇活泼。常温下在空气和潮湿环境中稳定,当加热至约800℃时,表面形成一层可见的暗淡无光的一氧化钯薄膜;高于800℃时一氧化钯分解;如果将温度迅速冷却到室温,则表面又可恢复光泽。钯在被硫污染的大气中色泽稍变暗。钯能耐氢氟酸、磷酸、高氯酸、盐酸和硫酸蒸气的腐蚀,但在 100℃时或有空气存在时就会被其中某些酸气所腐蚀。钯易被热浓硝酸、热浓硫酸、王水、三氯化铁、次氯酸盐溶液和潮湿的氯、溴、碘溶解或侵蚀,熔融的过氧化钠、氰化钠、氢氧化钠、碳酸钠和硫化氢在 600℃以上时对钯有腐蚀作用。钯的化合物易加热分解或还原成金属钯。钯有形成配位化合物的强烈倾向,还有良好的催化性能。

制法

将精选的砂铂矿或富铂矿用王水溶解,使钯和铂等一起溶解,加氯化铵使铂以氯铂酸铵的形式沉淀下来,在滤液中加入氨水和盐酸使钯形成二氯二氨合钯沉淀,灼烧沉淀物,磨细,在氢气流中加热还原得海绵钯。存在于硫化铜镍矿中的钯,可在生产铜、镍时通过处理铜镍阳极泥得到。

应用

钯在化学工业中主要用作催化剂,例如,在硝酸生产、蒽醌法生产过氧化氢、液相和气相中氢化或脱氢、异构化和裂解反应中做催化剂。在电话替续器中使用纯钯触头可减少噪音,延长使用寿命。钯与钌、铱、银、金、铜、镍熔成合金,可提高钯的电阻率、硬度和抗张强度。例如,含钯60%的钯银合金可制造精密电阻,钯银合金管可用于制造高纯氢。含钯60%的钯铜合金可做大容量继电器的触头。钯钌合金可做振动式电压调压器中的触头、厚膜电路上的电容和电阻,也用于补牙和制作首饰。钯金合金用于制造珠宝饰物。含钯的金铂合金可作热电偶。钯与银、铜和镍的合金可用于硬焊。金属钛含0.1%钯后,可提高抗盐酸腐蚀的能力。

参考书目
    J. C. Bailar ed., Comprehensive lnorganicChemistry,Vol. 3, Pergamon, Oxford, 1973.