[拼音]:fushe gaixing
[外文]:radiation modification
在电离辐射作用下,高分子化合物分子产生电离和激发,并发生交联反应(见高分子辐照交联)、裂解反应及其他化学的和物理的变化,从而改变其固有性质的过程。
在电离辐射作用下,交联反应和裂解反应总是同时进行的。一般而言,如果乙烯类高聚物主链的碳原子上只有一个非氢的侧基或无非氢的侧基(怘CH2—CHR怘或怘CH2—CH2怘) 时,以交联反应为主(R为烷基)。如果具有两个非氢的侧基(怘CH2—CRR′怘)时,则以裂解为主。
辐照交联是在电离辐射作用下,高分子链与链之间通过自由基或离子产生桥键,形成三维网状结构:
这种网状结构的高聚物具有不溶解于溶剂、也不易熔融等性能。例如,未辐照交联的低密度聚乙烯,在 115~125°C熔融为粘液,经2×104戈瑞剂量辐照之后,加热至250°C,外形仍保持不变,但本身变得柔顺并富有弹性,其耐热性、耐电性、耐腐蚀性、耐冲击性等都大为提高。这种聚乙烯广泛用于电线电缆绝缘层,泡沫塑料,热收缩管、套、膜等方面。
辐照裂解是在电离辐射作用下,高分子主链发生断裂的过程(辐照裂解一般很少裂解为单体分子)。高聚物经辐照裂解后,分子量下降,熔融温度下降,在溶剂中的溶解度增加。这些新的性能赋予高聚物新的重要用途。如聚四氟乙烯经(2~3)×104戈瑞剂量辐照后,可裂解为几微米的超细粉,是一种摩擦系数只有0.03~0.07的极好的固体润滑剂。聚氧化乙烯(见聚环氧乙烷)经辐照裂解后,其分子量可降低到适于作纺织品精整时的增厚剂和溶液粘度的调节剂。