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聚硅酸硫酸铝制备及印染废水处理应用

在非高剪切力条件下,将硫酸铝引入到聚合硅酸中合成了新型聚硅酸硫酸铝(PASS)絮凝剂。研究了PASS的合成工艺,优化了工艺参数;进行了PASS印染废水的絮凝性能试验,并与其他无机高分子絮凝剂作了对比。结果表明,较优的PASS合成条件为:SiO2的质量分数为2.5%;pH=1.5-2.0;n(A1):n(si):l:4;PASS对印染废水的CODrJ去除率和除浊率均可达9o%以上。PASS具有沉降速度快、絮体少、絮团紧密、脱水性能良好、COD。去除率和除浊率高等优点。 聚硅酸硫酸铝(PolynucleateAluminumHydroxySilicate—Sulphate,PASS)属于一种碱式多核羟基硅硫酸铝复合物,是具有网状结构的无机高分子絮凝剂,故在水处理中具有良好的吸附架桥和沉淀网捕功能。由于该类絮凝剂同时具有电中和及吸附架桥作用,絮凝效果好、价格便宜、处理后水中的残铝量低等,因此自1989年由加拿大的Handy公司宣布研制成功以来,引起了水处理界的极大关注,成了无机絮凝剂研究的一个热点[1-3],目前在国际上正日益推广使用。 目前制备PASS方法主要有3条途径:以矿石、矿物渣料等为原料进行制备,将铝盐引入到聚硅酸溶液中合成PASS,硅酸及铝盐的碱金属盐与硫酸铝等原料在高剪切条件下制备。本研究在非高剪切力的条件下,将硫酸铝引入到聚合硅酸中,使其充分聚合生成PASS。探讨了制备PASS的最佳工艺参数,并与其他絮凝剂在处理印染废水时进行了絮凝效果比较。 1实验部分 1.1仪器与试剂 硫酸铝、硅酸钠(工业水玻璃)、铝酸钠、磷酸、硫酸和氢氧化钠,均为AR级试剂;聚合氯化铝(PAC),聚合硫酸铁(PFS),A12(S04),,均为市售絮凝剂。 D25—1型搅拌器,PHS一3C型精密pH计,751一GW型分光光度计,HACH2100P便携式浊度仪。 1.2聚合活性硅酸的合成 称取一定量的硅酸钠并加水快速搅拌,直至溶液出现淡蓝色并显胶状,用稀磷酸调节pH值,硅酸钠在酸性条件下,水解聚合反应,可得到聚合硅酸。 1.3聚硅酸硫酸铝的合成 强烈搅拌下将一定量的硫酸铝溶液缓慢倒入三口烧瓶中,与活性硅酸溶液充分混合。水浴加热,充分反应,用稀磷酸调节pH值至1.5左右,溶液显无色透明胶状液体,降至室温,静置、熟化24h,得到产品。 1.4絮凝性能测试 取某印染厂废水水样30omL,在400r/min下搅拌5min,250r/min下搅拌1min,同时缓慢加入絮凝剂0.5mL;加毕在50r/min下搅拌3min,然后静置5min;取液面下约2cm处溶液测其CODcr及除浊率嘲。 2结果与讨论 2.1SiO2含量的影响 聚合硅酸的生成是原硅酸分子在水溶液中脱水缩聚,通过原硅酸分子上的羟基氧链接而成。溶液中SiO2的质量分数较大,溶液中初始的HSi042一或H,Si04-含量较高,在其他条件一定的情况下,硅酸聚合的速度较快,反之凝胶时间较长。同时,SiO2的质量分数对产品的稳定性和絮凝性能影响也较大。 由表1可以看出,当SiO2的质量分数在2.5%时,PASS的稳定时间最长,絮凝效果最好,CODcr去除率和除浊率均能达到90%以上。 2.2pH值的影响 聚硅酸的等电点位于pH值1.5~2.0翻,如果聚硅酸在等电点以上,则带负电荷,与带正电荷的铝盐聚合时将发生电荷中和,导致沉淀或凝胶。 由表2可以看出,PASS的絮凝效果随pH值的增加先增大后减小,当pH值在1.0~2.0时,PASS的絮凝效果最好。 2.3n(A1)-n(Si)的影响 SiO2的含量直接影响PASS的稳定性,试验固定SiO2的质量分数为2.5%,而改变Al含量,得到不同n(A1):n(Si)的PASS系列产品,在室温下静置并观测其胶凝时间,结果如表3所示。 由表3可以看出,n(A1):n(Si)为0.25~1.0时,产品有较好的稳定性。当n(A1):n(Si)为0.25时,PASS保存时间最长,可达60d以上。 由对比实验数据可以看出,在条件相同的情况下,PASS和其他类型絮凝剂相比,具有沉降速度快、絮体少、絮团紧密、脱水性能良好等优点,其CODQ去除率和除浊率明显好于其他几种絮凝剂。 3结论 在非高剪切力条件下,将硫酸铝引入到聚合硅酸中聚合成PASS的工艺合理可行,较佳工艺参数为:SiO2的质量分数为2.5%,pH值1.0-2.0,n(A1):n(Si)=1:4。 PASS对印染废水的COD0去除率和除浊率均可达90%以上。与市售其他无机高分子絮凝剂对印染废水的絮凝能力比较,PASS优点显著。