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对峙反应

也称可逆反应。若一反应存在逆向反应,则原反应(正向反应)与逆向反应的集合构成对峙反应。这类反应的例子有:光气的合成与分解;碘化氢与其组成元素之间的转换;顺反异构化反应等。

对峙反应是讨论化学反应的动力学性质与热力学性质之间关系的最重要的反应类型,正向反应与逆向反应速率常数之比为平衡常数,正向反应与逆向反应活化能之差为反应热。对峙反应的反应物不能全部转化为产物(除非不断将产物从反应体系中分离出去),在反应进行过程中,反应物不断通过正向反应转化为产物,但产物也通过逆向反应转化为反应物。随着反应物量的减少和产物量的增加,正向反应速率不断下降而逆向反应速率不断上升,最终正向反应速率和逆向反应速率趋于相等,反应物和产物的量达到定值,体系趋于热力学平衡态。另一方面,当对峙反应体系达到热力学平衡态以后,如果施加某种外界影响,使反应体系偏离平衡态后,则反应体系仍将恢复平衡态,这种过程被称为弛豫。当偏离平衡很少时,弛豫的规律是线性的。以弛豫现象为基础,建立了测定快速反应的动力学方法。