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紫胶

紫胶虫(Laccifer lacca)吸取寄主树树液后分泌出的紫色天然树脂。又称虫胶、赤胶、紫草茸等。主要含有紫胶树脂、紫胶蜡和紫胶色素。紫胶树脂粘着力强,坚韧,光泽好,对紫外线稳定,电绝缘性能良好,耐高压电弧,兼有热塑性和热固性,能溶于醇和碱,耐油、耐酸、对人无毒性和刺激性,可用作清漆、抛光剂、胶粘剂、绝缘材料和模铸材料等,广泛用于国防、电气、涂料、橡胶、塑料、医药、制革、造纸、印刷、食品等工业部门。紫胶蜡又称虫胶蜡,是一种黄色硬质天然蜡,硬度大,光泽好,对溶剂保持力强。可作为巴西棕榈蜡的代用品,用于电器工业、抛光剂和鞋油等。紫胶色素是一种鲜红色无毒粉末,可作为良好的食用红色素。

概况

紫胶的使用已有2000~3000年的历史。印度梵文经《阿闼婆吠陀》已有关于紫胶虫、紫胶和紫胶用途的记述。中国在3世纪时有关于紫胶的记载,已知是昆虫的产物,可用以染絮物。1514年意大利人曾报道泰国、缅甸的紫胶产销情况。印度从17世纪开始向欧洲出口紫胶。19世纪紫胶(色素)染料作为胭脂红的代用品成为一项重要商品,但在苯胺染料出现后渐失去其重要性。紫胶树脂则日益受到重视。近20多年来,紫胶树脂的改性研究取得了进展。

印度和泰国是世界紫胶的主产国,1956~1957年两国共产原胶 7.5万多吨,后来产量逐渐下降到2~3万吨,1985~1986年约有1.5万吨左右。其他生产国家有中国、越南、缅甸等。进口国多达120多个,以美国、苏联、日本、联邦德国和英国进口较多。中国的主产区是云南。1956年昆明设厂用土法加工紫胶,1966年改用溶剂法和热滤法生产。以后又在广东、广西、福建、四川等省区发展原胶生产和加工。

紫胶原胶生产

紫胶原胶是指从树上采集下来初步除去树枝等杂质的胶块。它的质量和产量与紫胶虫的品系、寄主植物的种类以及放养条件密切相关。

紫胶虫

属同翅目胶蚧科,多分布在东经70°~120°、北纬8°~32°,特别是北纬19°~26°之间。雌雄异型。雌虫为不完全变态,经卵、幼虫、成虫3个阶段;雄虫为完全变态,经卵、幼虫、前蛹、蛹和成虫5个阶段。在幼虫阶段,雌虫有3个龄期,雄虫只有两个龄期。1龄幼虫雌雄区别不明显,2龄起雌雄个体可用肉眼区分:雌成虫末期为囊状物;雄成虫分有翅型和无翅型两种(见图)。

图

从幼虫涌散(幼虫从母体孵化腔向外爬行的现象)到下一代幼虫开始涌散,为一个世代。中国主产区一年完成2个世代,因此可放养、收胶各2次。一般4~5月放养至9~10月收胶为第1代,即夏代;9~10月放养至翌年4~5月收胶为第2代,即冬代。每个雌紫胶虫怀卵200~500粒,多的可达1000粒以上,90%以上均可孵化。雄虫交配后死亡,寿命比雌虫短2~3个月。也可孤雌生殖。幼虫群体从涌散开始到结束所持续的时间称为涌散期,也是紫胶生产中的收胶放养期。涌散后的幼虫在寄主枝条上选择嫩而多汁的部位定居,用口针插入枝条韧皮部取食,称为固定。这时幼虫体壁上的胶腺开始泌胶。泌胶量随虫体生长而增多,并在虫体外形成胶壳。每个胶壳有两个臂孔,一个肛突孔,是胶虫呼吸、排泄和交配的通道。紫胶原胶主要靠雌成虫分泌。虫体上有许多蜡腺泌蜡,蜡丝有防止孔口被胶堵塞的作用。肛突孔的排泄物味甜而形似露珠,称蜜露。

寄主植物

寄主树种及其生长情况直接影响到紫胶虫的生长发育、泌胶量和胶的质量。中国已发现紫胶寄主树约290种,分属45科,131属,其中以蝶形花科最多,桑科次之。生产上常用的有30多种,较好的有7~8种,如钝叶黄檀(Dalbergia obtusifolia)、南岭黄檀(D.balansae)、火绳树(Eriolaena spectabilis)、木豆(Cajanus cajan)、夜合欢(Albizzia julibrissin)、气达榕(Ficus glomerata var.chitta gonga)、哈氏榕(F.harlandii)等。印度放养的紫胶虫有两个主要品系:库斯弥品系的主要寄主树是久树(Schleichera oleosa)和儿茶,蓝吉尼品系的主要寄主树是紫铆(Butea mono-sperma)和滇刺枣 (Zizaphus mauritiana)。泰国的最佳寄主树是雨树(Samanea saman)。

紫胶虫放养

根据紫胶虫的生物学特性,冬代宜在背风向阳的山坡放养;夏代宜在背阴坡或海拔较高处放养。放养前要修剪寄主植物,剪除病虫害枝、过密枝、细弱枝等。预先准备好的优良种胶(供放养下一代胶虫的带胶枝条)宜在晴天的清晨或傍晚,用马蹄口绑种法或钉种法将其固定在皮薄汁多的嫩枝上。二者的接触面应尽可能大些,以便幼虫涌散时容易爬上嫩枝。胶虫涌散后,应及时收走空胶壳,防止其成为胶虫害虫的取食场所和传播中心。不作种胶的胶枝应在幼虫孵化前 7~10天以内砍下收胶。砍口宜平滑,以利新枝萌发。采得的胶块放在阴凉通风处阴干,切忌日晒雨淋。原胶不宜久藏,否则会逐渐胶结成硬块,影响加工。

紫胶加工

原胶先加工成半成品粒胶,再进一步加工成各种产品。

胶粒生产

原胶破碎后,通过筛选除去大部分虫尸、树枝、泥沙等机械杂质,然后在洗桶中加水搅拌和漂洗。通常在后期加入少量助洗剂,如纯碱或硼砂加烧碱,而以加后者的产品颜色较好。如用高锰酸钾助洗,最后应用少量硫酸除去二氧化锰,产品得率可比用前两种助洗剂提高5%。漂洗干净的粒胶,离心脱水后用干燥机烘干。

片胶

由热滤法或溶剂法制取。热滤法的主要设备是热滤釜。在粒胶中加入砂子8%,草酸0.1%,置热滤釜内密封,在夹套中通入压强为0.4~0.6兆帕的蒸汽使胶熔化,同时用0.4~0.5兆帕的压缩空气加压过滤,滤出的熔胶用压片机压成薄片。溶剂法是用酒精溶解粒胶,经过滤或离心分离除去杂质后,在蒸发器中回收溶剂,最后也压成薄片。若采用脱蜡和脱色技术,则可制得脱蜡和脱色片胶。也可以原胶用溶剂法直接制造片胶或脱色片胶。紫胶颜色有碍于使用时,可加工成漂白胶。先将粒胶用纯碱溶液溶解,过滤后用含有效氯3%的次氯酸钠溶液漂白,然后再在稀酸中从稀释过的溶液中把胶析出,洗净、烘干后即为普通漂白胶。漂白前经脱蜡处理的为脱蜡漂白胶。漂白胶含结合氯,在贮存过程中会析出氯化氢,使树脂老化变质。

紫胶虽有许多优良性能,但用作涂料时,也存在韧性不够理想,抗热、抗水、抗化学品、室外抗候性较差等缺点。如用合成树脂(如丁基三聚氰胺甲醛树脂、丁基尿醛树脂和环氧树脂等)改性紫胶,则可改进质量,扩大利用范围和提高使用价值。

紫胶色素

有两种提取方法:

(1)从原胶洗涤水中提取。收集生产粒胶时的洗涤色水,用稀盐酸调节其pH至4~4.5,然后静置4小时以上,抽出上层清液,再用稀碱液将pH调至5.5~6,加入适量澄清的氯化钙溶液,使色素沉淀。静置后,取其增稠的沉淀物中加盐酸,使pH值调至0.5~1,再过滤,使溶液静置结晶。结晶体用蒸馏水洗3次,滤去水分后烘干至含水15%以下,磨碎、包装即为成品。

(2)从虫尸中提取。因紫胶色素主要集中在虫尸中,虫尸经湿润和碾碎后,用水逆流萃取可得浓色浆;然后加入电解质和稀盐酸后静置,使蛋白质等杂质沉淀,再经过滤,在滤液中加浓盐酸至不再有色素结晶析出为止。结晶体同前法一样进行水洗、干燥、磨碎、包装成成品。

紫胶蜡

溶剂法生产片胶的滤渣中含蜡35%左右,是制造紫胶蜡的原料。回收蜡的方法有:

(1)碱水煮提法。用纯碱水溶液和含蜡滤渣一起加热煮沸,蜡质熔化后,浮于水面,取出后用水冷却即为粗蜡。再经硫酸中和、水洗、加热熔化、过滤、成型即得精制蜡。

(2)溶剂萃取法。用120号汽油在50~60℃萃取后,经溶剂回收,脱除残余溶剂,过滤、成型即为精制蜡。是常用的方法。

紫胶组成

原胶含树脂70~80%,蜡质5~6%,色素1~3%,水分1~3%,其余为虫尸、木屑、泥沙等杂质。虫尸和树脂中都含有色素。

紫胶树脂是羟基脂肪酸和羟基倍半萜烯酸构成的酯和聚酯混合物,平均分子量为1000左右,每个平均分子有5个羟基,稍多于1个羧基,1个部分结合、部分游离的醛基。紫胶树脂中能溶于乙醚的称软树脂,约占30%;不溶于乙醚的称硬树脂,约占70%。硬树脂主要是由4个分子紫胶酮酸、1个分子紫胶壳脑醛酸和3个分子壳脑醛酸构成的聚酯。软树脂中有多种脂肪族紫胶酸和萜烯类紫胶酸的单酯。

紫胶色素是蒽醌类化合物,已分离出5种水溶性的紫胶色酸和3种不溶于水的色素。

紫胶蜡主要由C28到C34的偶数碳原子脂肪醇和脂肪酸组成,其含量相应为77.2%和21%,说明其中有不少游离醇存在,蜡中的少量碳氢化合物主要是C37和C29烷。