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过渡元素

周期表(见彩图)中从 ⅢB族到Ⅷ族的元素。共有三个系列的元素(钪到镍、钇到钯和镧到铂),电子逐个填入它们的3d、4d和5d轨道。有时人们把过渡元素的范围扩大到包括镧系元素和锕系元素。铜族元素(IB)在形成+2、+3价化合物时,用了d电子,因此有时也把铜族元素包括在过渡元素范围之内。锌族元素 (ⅡB)在形成稳定配位化合物的能力上与过渡元素很相似,因此也有人建议把锌族元素归入过渡元素的范围。各系列过渡元素的原子半径自左而右缓慢递减,各族元素的半径自上而下略有增加,但不像主族元素增加得那样显著。过渡元素的特征性质有以下几点。

Д.И.门捷列夫的周期表(1869年)手稿图 元素周期表

(1)都是金属,具有熔点高、沸点高、硬度高、密度大等特性;并有金属光泽及延展性、高导电性和导热性。例如钨和钽的熔点分别是3410±20℃和2996℃。不同的过渡金属之间可形成多种合金。

(2)过渡元素中的d电子参与了化学键的形成,所以在它们的化合物中常表现出多种氧化态。最高氧化态从每行起始元素(钪、钇、镧)的+3增加到第六个元素(钌、锇)的+8。在过渡元素的每个竖列中,元素的最高氧化态一般体现在该列底部的元素中,例如在铁、钌、锇这一列里,铁的最高氧化态是+6,而锇则达到+8。

(3)过渡元素具有能用于成键的空d轨道和较高的电荷/半径比, 容易形成稳定的配位化合物,例如能形成Au(CN)娛配离子,可用于在低品位金矿中回收金。此外,维生素B12是Co(Ⅲ)的配合物,血红素是Fe(Ⅲ)的配合物等。过渡元素常用作催化剂。