电极电势

[拼音]：dianji dianshi

[外文]：electrode potential

电池中单电极的电势（位），又称半电池电动势，它是电极体系中的电子导电相（如金属）相对于离子导电相（如电解质溶液）的内电势（位）差（一个物质相内的电势称该相的内电势）。迄今，人们尚无法直接测量单个电极的电势数值。

从应用角度出发，如果能给出电极电势的相对值，是很有用的。为此，习惯上采用标准氢电极的相对平衡电势为零作为参考点，这样给出的电极电势称为氢标电极电势，通常简称电极电势。在固体物理等理论研究中，则采用无穷远处真空中电子电位为零作参考点，这样给出的电极电势就是真空电子标电极电势，氢标电极电势较真空电子标电极电势的值负4.5±0.2伏。

电极体系处于热力学标准状态下（离子和其他物质活度都是1）的电极电势称为标准电极电势E°。处于热力学标准状态下的氢电极称标准氢电极，规定它的电极电势在任何温度下都为零。参考文献中收集有丰富的、比较可靠的标准电极电势数据。非标准状态下（活度不是1）电极电势与物质浓度的关系可用能斯脱公式表示。

任何电极上的反应都是氧化还原反应，所以标准电极电势被广泛用来判断氧化还原反应发生的可能性和反应可能进行的程度（平衡常数）。电极电势越正(+)，则氧化还原对的氧化态的氧化能力越强;电极电势越负(-)，氧化还原对还原态的还原能力越强。正因为标准电极电势十分有用，所以即便有些氧化还原体系组成的电极是不可逆的，为了便于相互比较，标准电极电势表中也列有它们的平衡电势数据，这是从化学势μ孂数据计算得出的。

参考书目

G.Milazzo，S.Caroli and V.K. Sharma， Tables of Standard Electrode Potential，John Wiley & Sons，New York，1978.