电环化反应

[拼音]：dianhuanhua fanying

[外文]：electrocyclic reaction

链型共轭体系的两个尾端碳原子之间π 电子环化形成σ单键的单分子反应或其逆反应，如下所示：

反应的结果是减少了一个π键，形成了一个σ键。电环化反应在加热或光照条件下进行，分别得到具有不同构型的产品。例如，1，1，4，4－四取代丁二烯电环化后形成3，3，4，4－四取代环丁烯，如下所示：

式中π 键在纸平面上，A、B、C、D是四个不同的基团。电环化后它们不再在同一平面上。在形成的取代环丁烯中取代基的空间排布有一定的规律：加热形成的产物中，A和C在环平面的同一侧，而B和D在平面的另一侧。这是由于两尾端原子旋转有两种方式：

（1）两尾端原子都按顺时针方向或都按逆时针方向旋转，即所谓顺旋方式，如下所示：

（2）一个尾端原子按顺时针方向，另一个按逆时针方向旋转，即所谓对旋方式，如下所示：

在链型共轭体系的电环化反应中，尾端原子的旋转方向取决于共轭碳原子的数目和热或光的作用。分子轨道对称守恒原理概括此反应的选择规则为:在包含4n（n为任意整数）个共轭碳原子的电环化反应中，其热反应按顺旋方式进行，光反应按对旋方式进行；而在包含4n+2个共轭碳原子的电环化反应中，其热反应按对旋方式进行，光反应按顺旋方式进行。

参考书目

R.B.伍德沃德、R.霍夫曼著，王志中译：《轨道对称守恒》，科学出版社，北京，1978。(R.B.Woodward and . Hoffmann，The Conservation of Orbital Symmetry，Academic Press，New York， 1970.)