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隔膜电解法

用膜隔开电解装置的阳极和阴极,使电渗析和电解过程同时进行的一种膜分离法。根据所用隔膜的性质,又可分为非选择性离子透过膜电解和选择性离子透过膜(离子交换膜)电解。

近年来有些国家利用隔膜电解法处理工业废水,以保护环境和回收资源。隔膜电解法主要应用于两个方面:

回收重金属

工业废水经过化学法处理,其中所含的有毒重金属离子转变成氢氧化物、碳酸盐、氧化物、硫化物等难溶性物质,沉淀后去除。沉淀泥浆中含有有毒的重金属,可采用隔膜电解法回收。其回收装置如图1。

图

把泥浆投入隔膜电解槽的阳极室,并且向阴极室放入适当的电解液,使用不溶性阳极进行电解,反应式为:阳 极:氧化反应

阳极室:溶解反应

M(OH)2+2H+─→M2++2H2O阴 极:还原反应

M2++2e─→M式中 M为二价金属物质。在阳极反应中游离的酸用于溶解泥浆,因此电解液的pH值不变。泥浆溶解产生的金属离子通过隔膜移到阴极室,在阴极还原为金属而析出。这种回收金属方法的效率很高。1971年日本对电镀废水的沉淀泥浆进行镍、铜、锌、铬的回收试验获得成功。

再生镀铬废液

镀铬大多以铬酐为主要药剂。工作中由于杂质阳离子的积蓄,六价铬浓度降低,三价铬浓度增加。三价铬和杂质离子达到一定浓度,电镀液就失效。如把三价铬氧化成六价铬,把金属杂质除去,废镀液就能再生和重新使用。隔膜电解法能有效地再生这种废镀液(图2),

图

原理如下:

阴极室:Fe2(CrO4)3匑2Fe3++3CrO厈

阳极室:CrO厈从阴极室迁移到阳极室

Cr3+-3e─→Cr6+

日本在1964年就开始试验用粗制陶瓷板等为隔膜的隔膜电解回收镀铬废液。中国也进行了这方面的研究。隔膜电解法主要有改良隔膜电解法和二段式隔膜电解法两种,而且后者由固定极板发展成为高效阴极旋转隔膜电解法。

(1)改良隔膜电解法:在电镀生产线中装上隔膜电解槽,把含阳离子杂质的废镀铬液加入阳极室,在阴极室注入碱性阴极液。在电解过程中,镀铬废液中金属杂质的离子,在电场作用下透过隔膜向阴极室移动,并在碱性阴极液中形成氢氧化物沉淀而被去除。同时,阳极液中的大部分三价铬离子,被氧化成重铬酸离子。在阴极液中的铬酸离子,在电场的作用下透过隔膜移向阳极室,使铬酸在阳极室得以浓集。阴极室生成的氢氧化物用过滤法去除。

(2)二段式阴极旋转隔膜电解法:电解还原法可使溶解在镀液中的杂质铁络合物生成难溶于水的氢氧化物,把铁分离出来,使镀液再生。在电解过程中,铬酸阴离子在电场的作用下,从阴极室很快地向阳极室迁移,因而阴极室中铬酸浓度逐渐降低,pH值达到3~5时,铁大部分沉淀。在阳极室,铬酸被浓集,到阴极室除铁完了时,阳极室铬酸浓度增高,成为可回用于镀槽的再生液。除铁后的阴极液中铁含量已经很低,铬酸浓度也很低,但三价铬含量较高,可在下次电解时作阳极液使用。

现在日本已有一次可以处理 100~1200升的大型隔膜电解槽用于再生电镀废液。此外,铜腐蚀液、合成树脂用腐蚀液、由离子交换树脂溶出的铬酸液也能用隔膜电解法再生。中国有的电镀工厂已设计了二段式阴极旋转隔膜电解槽,用以再生镀铬废液。