[拼音]:bubaohejuzhi shuzhi
[外文]:unsaturated polyester resins
主链中含有-CH匉CH-双键的一种线型结构(见线型高分子)聚酯树脂,能与烯类单体,如苯乙烯、丙烯酸酯、乙酸乙烯酯等混合后,在引发剂和促进剂的作用下,于常温下聚合成不溶、不熔产物。不饱和聚酯的英文缩写为UP。
聚合最早的工业产品是在第二次世界大战期间生产的。典型产品是由1,2-丙二醇、顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸酐缩聚先得到不饱和聚酯,再加入苯乙烯单体(使单体含量为18%~40%),在引发剂作用下,苯乙烯与不饱和聚酯中的双键发生共聚交联反应,从原来的可流动的粘稠液体变为不溶、不熔热固性树脂。由于交联程度过高时树脂会变脆,在合成中常加入饱和的二元酸来控制交联程度。也可用己二酸代替邻苯二甲酸酐,可得韧性较好的制品。不饱和二元酸也可用反丁烯二酸、衣康酸等。二元醇最常用的是1,2-丙二醇,有时也用乙二醇、二乙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇等。但用乙二醇时,制得的不饱和聚酯与苯乙烯的混溶性能很差,因此要与其他的二元醇混合使用,以降低聚酯的结晶性,改进其与苯乙烯的混溶性。共聚单体也可用甲基丙烯酸甲酯,能得耐候性较好的聚酯制品。
具体过程是将1,2-丙二醇、顺丁烯二酸酐、邻苯二甲酸酐三者以1.1:0.67:0.33的摩尔比混合,在氮或二氧化碳的气氛中,于 150~200℃ 进行缩合聚合十几小时,直到生成低酸值的聚酯(分子量为1000~2500)。冷却至90℃左右,用含有对苯二酚阻聚剂(占树脂总量的0.01%)的苯乙烯稀释,其用量以摩尔计为不饱和酸的1.5~2.0倍。在室温下可贮存数月到一年以上。
固化有室温固化和热固化两种:
(1)室温固化,向上述制得的不饱和聚酯溶液中分别加入引发剂(例如过氧化苯甲酰、环己酮过氧化物等)和促进剂(如N,N-二甲基苯胺、钴盐),使聚酯液在室温下先形成凝胶,再进行固化。
(2)热固化,可以只加过氧化苯甲酰引发剂,加热至100℃左右而固化。无论是室温固化还是热固化,其反应都是首先由引发剂分解产生的初级自由基引发苯乙烯聚合,形成低聚体的活性自由基,然后再连接到不饱和聚酯主链上的双键上,进行共聚交联反应。此外,也可用紫外线、电子束、γ射线等辐照固化。
应用主要是制作玻璃钢制品,用于造船、建筑材料、运输器材、化工设备等。非增强的不饱和聚酯树脂主要用于涂料、装饰铸塑件、电器铸塑、聚酯腻子和胶泥等。