松节油是通过水蒸气蒸馏或其他方法从松树树脂中提取的具有挥发性芳香气味的萜烯类物质,含有大量的蒎烯,是香料、香精原料和精细化学品的重要中间体。随着工业生产与科学技术的发展,企业对松节油的需求量也在逐年增加。
广东某松节油加工企业是国内规模较大的林产化工企业,是国际香料、香精原料和精细化学品中间体的重要供应基地。松节油加工过程中产生的废水主要含有松节油、松香及树脂液中的单宁、有机色素、糖类物质等。该废水具有酸性强、COD 含量高、可生化性差、难生化降解等特点,目前国内大多采用物化法处理此类废水。本工程设计在预处理试验的基础上,采用物化法强化预处理,然后通过两级生化处理,使出水水质稳定达到国家一级排放标准。
1 废水的水量和水质
松节油加工废水为淡黄色,具有刺激性松香气味,废水水质见表1。B/C 值约为0.10~0.15,可生化性差,属于难生化降解高浓度有机废水。
2 废水预处理试验
选择合适的预处理方法,回收有用物质,提高废水的可生化性,为后续生物处理提供帮助。松节油加工废水首先经隔油去除悬浮油后,在实验室中采用气浮和电解的方法进行预处理。
2. 1 气浮
气浮装置采用回流溶气气浮方式,废水和絮凝剂聚合氯化铝(PAC)直接给入气浮容器中,空气与回流废水(回流比为30%)在加压溶气罐(绝对压力控制在0.4 MPa)中形成饱和溶气载体,经释放器骤然减压而获得大量微细气泡,气浮效果以COD 去除率为评价指标。结果表明,通过气浮处理,COD 去除率达到35%左右,其中PAC 投量为200 mg/L,pH值为6.5,反应时间为15 min,静止时间为60 min。
2. 2 电解
电解法是采用铁板作为阳极,铝板作为阴极,在强电流(直流电压为14~16 V)的作用下对废水进行电化学处理。试验结果表明,进水pH 值控制在8~ 9,电解时间为60 min,电解效果以B/C 值为评价指标。结果表明,通过电解处理,平均B/C 值由0.20升至0.49。
3 工艺方案设计
根据小试结果,该企业确定采用如图1 所示的工艺流程,设计规模为48 m3/d。
主要处理构筑物及其运行参数见表2。
4 运行效果分析
废水处理设施于2012 年4 月建成,经过近3 个月的调试运行,废水出水水质较好。该工程于2012年8 月—10 月连续稳定运行三个月,各处理单元进、出水指标检测结果(平均值)见表3。
从表3 可以看出,松节油加工废水经该工艺处理后,最终出水水质达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。
5 环境及经济效益分析
该废水处理工艺的稳定运行可减轻对周边水环境的污染,每年按生产330 d 计算,可减少COD 排放量109.8 t/a,减少BOD5排放量10.3 t/a,减少动植物油排放量约20.2 t/a,具有较大的环境效益。
采用强化物化法/生化法处理松节油加工废水,处理规模为48 m3/d,总投资为136 万元。运行费用主要包括动力费和药剂费(不计人工费),总装机容量为12 kW,实际为8 kW,电费约200 元/d,药剂费约20 元/d。因此,废水处理运行费用为4.6 元/m3。。
6 结语
针对松节油废水有机物浓度高的特点,首先采用气浮和电解物化方法强化预处理,然后经过AB法联合曝气生物滤池(BAF)对废水中的有机污染物进行两级生化处理。运行结果表明,对废水COD、BOD5和动植物油的去除率分别可达98.8%、98.8%和99.6%,出水水质达到《污水综合排放标准》(GB8978—1996)一级标准。