南化公司三循是为南化公司氮肥厂甲醇分厂甲醇装置、空分装置、供氢装置提供冷却水的循环水装置,该装置有两座逆流塔,设计循环量为4000t/h,系统容量为2000m3,设计浓缩倍数为2.5。这套系统1992年4月投入运行时,实际循环量约为3000t/h,杀菌灭藻剂为液氯及季铵盐,缓蚀阻垢剂为聚磷配方,投用初期系统运行状况一般,由车间自己管理,仅对少数几个水质指标进行分析,分析频次低,厂、公司基本上不管。 1997年12月,因成本及市场等原因甲醇装置停运。从这时起,这套循环水装置主要为空分、供氢装置提供循环冷却水,热负荷明显降低,循环量仍为3000t/h,在1999年11月,考虑电耗成本,将循环量调整为1800t/h(停开一台小泵)。 自1998年3月起,系统供水区域内的3#空压机的两台中间水冷器出现了几次堵塞现象(中冷器3A、3B均为板式,材质为铝,1997年8月份大修时更新,以前的板式换热器为碳钢材质,因腐蚀不能使用而更新),具体表现在冷却效果不能保证,即被冷却的空气温度降幅不够。为解决此问题,自1998年4月起两次更换了药剂厂家,缓蚀阻垢剂、杀菌灭藻剂也相应作了适当的调整,进行了一系列原因分析及水稳调整工作。 1 系统现状 1.1 工艺概况 该分厂空分工段有三台空压机。正常情况下空压机两开一备。由于空气在压缩过程中温度要升高,影响空压机的等温效率,故为提高打气量,降低空气进入下一级的温度,在每台空压机的一段(空压机一、二级)与二段(空压机三、四级)之间、二段与三段(空压机五、六级)之间各设一只中间水冷器,即一台空压机配两只中间水冷器(中冷器不能串用)。1#、2#空压机的中冷器为列管式,只有3#空压机的中间水冷器是板式。 工艺要求空压机各段出口空气温度<130℃;经中间水冷器冷却后空气温度<50℃。即在正常情况下,空气经一段(一、二级)压缩后,空气温度应<130℃,进A中冷器冷却后温度应<50℃,然后进二段(三、四级)压缩,压缩后空气温度也应<130℃,进B中冷器冷却后空气温度应<50℃,然后进三段(五、六级)压缩,再进末端冷却器冷却后进入下一道工序。 循环水系统由于甲醇装置停产,热负荷低,运行工况为:浓缩倍数约为1.5;进出水温差平均只有1.3℃,pH值7.1~8.5,大多数在8.0以下;系统的另一个明显的不足是系统容量较大。 1.2 运行中遇到的问题及临时措施 自1998年3月起,就陆续出现板式换热器运行时间不长,需被冷却的工艺介质———“空气"冷却效果达不到要求的状况。 在这一段时间,由于3#空压机板式中冷器易出现工艺指标超标现象,故平时只好将3#空压机及其中冷器安排在备用设备的角色上,其它空压机需检修时才短时间启用,当其运行一段时间出现工艺指标超标时停运,在处理措施上则采取单台化学清洗以使其处于备用状态。 2 原因分析及对策 2.1 垢样分析 从运行使用状况来看,3#空压机1997年8月安装好,1997年11月投用,投用初期,由于是新设备,工况较好,再加上连续运行时间不是很长,没有出现明显的工艺指标超标现象,但在投用不到半年,即1998年3月份就出现了较明显的问题,这就引起了重视,相应的原因分析及系统调整工作一直在进行。 从几次板式换热器解体状况来看,主要是堵塞问题,板式换热器间隙小的缺点充分暴露出来,几次采取的垢样状况及分析数据见表1。
从垢样分析结果来看,1999年9月前使用甲厂的药剂,三份垢样中都有一定量的550℃灼烧减量、CaO、MgO、Al2O3、P2O5,说明有污泥沉积、药剂沉积及一定的腐蚀、结垢现象;1999年9月后使用乙厂的药剂,主要是污泥沉积和锌盐沉积问题(乙厂考虑浓缩倍数较低,在调整药剂配方时增加了锌盐)。 2.2 对策 2.2.1 更换药剂厂家 在使用甲厂药剂的一年半的时间内,由于板式换热器的连续运行时间太短,不利于化工装置的安全运行,车间技术人员与药剂厂技术人员密切配合,在配方上作了一些调整,在操作上给予配合,力求解决这一问题,但效果不理想。甲厂又没有应具备的资质,故经上级批准,决定采用乙厂的药剂。 2.2.2 对全系统进行清洗预膜 这套循环水系统自1992年投用以来,由于多方面的原因,除刚开车时对全系统进行过一次清洗预膜外,以后从未进行过清洗预膜,1999年,在公司加大工业水管理力度的情况下,利用8月份的大修机会,对系统进行了一次较彻底的清洗预膜工作。 2.2.3 增加监测、连续加药等设施 为加强工业水的管理力度,于1999年10月购置并安装了监测换热器、挂片架;为了保持连续加药又购置了进口计量泵,使该系统做到了连续加药。 2.2.4 工艺及配方调整 (1)刚用乙厂的药剂时,使用的是“有机磷+锌+第三组分"配方,氧化性杀菌灭藻剂是“稳定性二氧化氯",非氧化性杀菌灭藻剂是“戊二醛类",初期使用效果较好,但在1999年11月份,3#空压机板式中冷器在连续运行768h后又出现了冷却效果达不到要求的情况(与原来只能连续运行不足150h相比大大改善),3A中冷器停用前出口空气温度达到了91℃(该温度有个缓慢爬升过程),超过了不大于50℃的工艺控制要求,停机解体发现水侧堵塞得较严重,除有少量银灰色颗粒外,也有麻绳纤维状杂质,说明9月份大修更换钢管施工时带入杂质较多,循环水水池过滤网可能有故障,经垢样分析(见表1),发现550℃灼烧减量较多,加上12月底又出现粘泥剥离效果欠佳情况,判断杀菌效果不理想。由于稳定性二氧化氯现场活化产生刺激性气体气味大,操作工人意见多,活化效果不易保证,故将氧化性杀生剂由二氧化氯改为优氯净。 (2)优氯净投加质量浓度为100mg/L,每周加一次,非氧化性杀生剂仍用戊二醛类,也是每周加一次,这种投加方式刚开始效果还可以,但后来出现总铁超标的现象(由原来的不到0.50mg/L上升到0 80mg/L左右),从回水监测挂片上也看到有轻微的腐蚀产物,预示系统有腐蚀倾向,经分析可能是优氯净投加浓度偏高,优氯净导致的腐蚀有加剧倾向,板式换热器仍出现堵塞征兆,空气温度爬升超过50℃。 (3)将优氯净投加方式进行调整,投加质量浓度调整为25mg/L,每周加三次,非氧化性杀生剂仍为每周加一次;为解决系统总铁偏高问题(垢下腐蚀),药剂厂在缓蚀阻垢剂的配方上作一些调整,增加缓蚀成分;同时为考虑供水成本,将两台循环水泵中的小泵停运,即循环量由3000t/h调为1800t/h,系统在这种状况运行一段时间后,仍未解决总铁偏高的问题,又出现粘泥增多的新问题,异养菌监测结果连续再次超标(分别为7.2×105mL-1和5.9×105mL-1),相邻的循环水系统的异养菌要低得多(不到1000mL-1),板式换热器仍出现堵塞征兆。 (4)在确认缓蚀阻垢剂没有问题的情况下,经分析,最近一段时间的运行工况,系统容量基本与小时循环量接近,杀菌后系统置换量不够,没有被完全杀死的细菌不能及时排出系统,他们迅速大量繁殖,导致出现大量生物粘泥,出现较明显的垢下腐蚀,造成总铁仍居高不下,板式换热器仍有堵塞征兆。于是再次进行工艺调整,投运元月份停运的小泵,将循环量提高,由1800t/h恢复到3000t/h,以提高板式换热器内的水流速度;将氧化性杀生剂的投加方式仍改为按100mg/L浓度投加,每周一次,但要提高总磷的浓度在9mg/L以上;非氧化性杀生剂配方进行调整,增加新开发的季铵盐类的含量,并增加渗透剂的含量,减少锌盐的含量,每周加1~2次,投加质量浓度为100mg/L;每次杀生后,加大置换量,置换到系统总铁低于0.5mg/L。此次调整后,从2000年4月26日,到6月24日,3A、3B两台中冷器在正常控制指标范围内已连续运行了近二个月,达到了1430h,水质监测指标也基本正常。 3 结论 (1)板式换热器堵塞与低浓缩倍数、低流速、杀菌灭藻控制不当导致的生物粘泥多有关,乙厂的水处理药剂经调整较适合于三循。 (2)经缓蚀阻垢等药剂配方调整、杀生剂投加方式调整和加强管理,基本解决了板式换热器运行时间不长就出现堵塞的问题,效果对比见表2。 (3)在使用中要注意优氯净的用量,防止使系统向腐蚀方向发展的倾向。
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