硝态氮是指硝酸盐中所含有的氮元素。水和土壤中的有机物分解生成铵盐,被氧化后变为硝态氮。以硝态氮为主,再加上亚硝(酸盐)态氮、氨态氮和有机态氮总称之为总氮或全(态)氮。有些国家的水质标准中,对湖水水质已制定了全氮的标准。如日本规定上水的硝态氮或亚硝态(酸盐)氮均不超过10mg/L。含有“硝态氮”的物质有“硝酸钾、硝酸铵、硝酸钠钙、硝酸钙”等等硝酸类化工原料内。
麻醉原料药的制药废水有机物浓度高、可生化性差,并含有高浓度的硝态氮,由于高浓度的难降解有机物不能作为生物反硝化的碳源,常规生物方法难于对其进行脱氮处理。近年来,针对低碳源污水生物脱氮研发出了厌氧氨氧化和自养脱氮等新技术,但其主要针对中低浓度氨氮污水,并且存在处理成本高、运行管理较复杂等问题。铁炭微电解工艺能有效去除废水中的难降解有机物,并改善废水的可生化性,同时可去除部分硝态氮。针对麻醉原料药制药废水的水质特征,笔者拟采用铁炭微电解工艺对其进行处理,重点考察了该工艺的脱氮效能及其影响因素。
1、试验材料与方法
1.1 试验水质
试验废水取自某麻醉原料药制药厂,其COD和BOD5分别为(20000~22500)、(2000~2925)mg/L,TN、NH+4-N和NO-3-N分别为(779~885)、(29~35)和(748~851)mg/L,pH值为9.02。
1.2 高硝态氮制药废水脱氮试验装置
试验装置见图1。曝气铁炭微电解池的直径为 75mm、高为1000mm,有效容积为3.8L。铁炭填 充率为80%,填充体积为3.0L。
1.3 试验方法
在水温为20℃、负荷为192kgCOD/(m3铁炭·d)的条件下,分别控制不同的填料粒径、进水pH值、铁炭比、气水比和停留时间进行试验,试验结束后,调节出水pH值至9,并静沉30min,取上清液测定NO-3-N和NH+4-N浓度,考察上述因素对铁炭微电解工艺脱氮效能的影响。
2、高硝态氮制药废水脱氮试验结果与分析
2.1 填料粒径对脱氮效能的影响
保持Fe/C值为1∶1(体积比,下同)、进水pH值为3、气水比为10∶1、停留时间为2h不变,在活性炭粒径为16目的条件下,控制铁屑粒径分别为8、16和35目,考察铁屑粒径对系统脱氮效能的影响。结果表明,随铁屑粒径的减小,对NO-3-N的去除率逐渐增加;当铁屑粒径分别为8、16和35目时,对硝态氮的去除率分别为19.47%、28.08%、34.76%。分析认为,铁在硝态氮的还原过程中起着重要的作用,铁屑粒径越小,则比表面积越大,与废水中的NO-3-N接触越充分,氧化还原反应进行得越彻底;同时,由于在微电解作用下产生的Fe2+和新生态的氢([H])都是电子供体,具有很强的还原性,而粒径小的铁屑在废水中所形成的微电池多,提供的电子供体也就更多,从而更能促进硝态氮的还原。。
另外,在铁屑粒径为16目的条件下,控制活性炭粒径分别为8、16、35、60和100目,考察活性炭粒径对系统脱氮效能的影响。结果表明,当活性炭粒径由8目降至35目时,对NO-3-N的去除率由21.04%增至39.35%;当活性炭粒径由35目降至100目时,对NO-3-N的去除率由39.35%略降至37.45%。分析认为,活性炭粒径越小则其比表面积越大,与铁屑的接触面积也就越大,产生的原电池就越多,从而提高了微电解作用对硝态氮的去除效果。但若活性炭粒径太小,会将一部分铁屑包裹起来,同时也容易产生堵塞等不利影响,导致微电解效果下降。因此,当活性炭和铁屑粒径均为35目时脱氮效能较好。
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